催化劑燃燒大大降低了甲烷的起燃溫度,提高了其轉(zhuǎn)換率,合理減
作為氣體燃料的主要成分,甲烷用傳統(tǒng)式燃燒法點(diǎn)燃必須非常高的溫度(1500°C以上),在那樣的溫度下,空氣中的N2會(huì)被氧化為NO’,污染更為嚴(yán)重;而且甲烷燃燒的乙醇還會(huì)繼續(xù)引起CO,此外CH4本身也會(huì)導(dǎo)致更嚴(yán)重的全球變暖。催化劑燃燒大大降低了甲烷的起燃溫度,提高了?其轉(zhuǎn)換率,合理減少甚至消除了大氣污染物的排放,是一種理想的燃燒方式。目前用于甲烷催化燃燒的催化劑主要分為兩類(lèi):一類(lèi)是活性較高的超低溫負(fù)載型貴金屬催化劑,另一類(lèi)是可靠性較高的高溫非貴金屬氧化物催化劑。本文對(duì)鉆基非貴金屬金屬金屬氧化物和負(fù)載型貴金屬催化劑催化燃燒甲烷反應(yīng)活性進(jìn)行了科學(xué)研究,探索了貴金屬與非貴金屬?gòu)?fù)合催化劑的特性,考察了制備方法、原素夾雜等對(duì)催化劑活性的危害,并選擇TPR、XRD、BET和Raman對(duì)催化劑進(jìn)行了定性研究,主要研究方向如下:
選擇浸漬法制備了負(fù)載Co3O4的稀土氧化物復(fù)合催化劑,發(fā)現(xiàn)CeO2/Co3O4主要表現(xiàn)出較好的甲烷點(diǎn)燃催化反應(yīng)活性。以CH4與02的體積比為122,空速為72000ML-g^4的標(biāo)準(zhǔn),甲烷在500°C的轉(zhuǎn)化率為83%,800°C的轉(zhuǎn)化率高于99%,基本上沒(méi)有CO生成。
以對(duì)CeO2進(jìn)行夾雜改性為基礎(chǔ),作為載體負(fù)載CO3O4,生產(chǎn)出系列產(chǎn)品Co/Ce-M-O催化劑(M=La,Zr,Ca,Mg,Bi),其中活性最好的Co/Ce-La-O催化劑。在CH4與O2的體積比為122,空速標(biāo)準(zhǔn)為72000ML-gii4的條件下,當(dāng)甲烷轉(zhuǎn)化率達(dá)到800°C時(shí),催化劑仍能達(dá)到87%的甲烷轉(zhuǎn)化率和800°C的空速。保持20小時(shí)2分,甲烷轉(zhuǎn)換率保持在96%以上。通過(guò)對(duì)…系列產(chǎn)品的定性分析,表明摻入La對(duì)提高?CeO2格點(diǎn)常數(shù)及其對(duì)Co分散的促進(jìn)作用有利。通過(guò)剖析Ce-La-0上的氧群反應(yīng)過(guò)程,找到Co/Ce?甲烷催化燃燒在La-O催化劑上的原理。
(3)將La或Ce摻入嚴(yán)小的203介質(zhì)中,制成負(fù)載型貴金屬催化劑(Pd,Ir,Ru),發(fā)現(xiàn)Pd/Ce/Al2O3催化劑的甲烷催化燃燒活性有顯著提高。此外,還對(duì)Pd??jī)煞N不同類(lèi)型的耐磨鋼管催化劑的性能研究。與Pd/CeO相比,Pd-Co/CeO2催化劑的活性如何?.結(jié)果表明,選擇Co/Ce-La-0作為載體負(fù)載Pd,可以使催化劑活性得到較大的提高。催化劑Pd-Mn/A12O3也主要表現(xiàn)出良好的甲烷催化燃燒活性,在CH4-02體積比122,空速72000ML-g^4標(biāo)準(zhǔn)下,甲烷轉(zhuǎn)化率可達(dá)到350°C,此催化劑只需在首次應(yīng)用前進(jìn)行復(fù)原,當(dāng)多次重復(fù)使用時(shí)無(wú)需進(jìn)行預(yù)處理,進(jìn)行三次循環(huán)系統(tǒng)甲烷催化燃燒測(cè)試,催化劑性能基本沒(méi)有下降,具有良好的實(shí)用意義。